Alaune

Alaun (von mittelhochdeutsch alūn, von lateinisch Alumen ‚bitteres Tonerdesalz‘, ‚Alaun‘, bei Paracelsus kristallwasserhaltiges ‚Kalialaun‘; von indogermanisch alu- ‚bitter‘; englisch: Alum, französisch: Alun) wurde ursprünglich nur Kalialaun, ein Kalium-Aluminium-Salz (KAl(SO₄)₂), das kristallisierte wasserhaltige schwefelsaure Doppelsalz (kombiniertes Metallsulfat) von Kalium und Aluminium (auch Kaliumaluminiumsulfat), genannt. Inzwischen bezeichnet man so bisweilen auch das entsprechende Ammoniumaluminiumsalz, während der Name Alaune für alle schwefelsauren Doppelverbindungen gleichartiger chemischer Konstitution gilt, wobei dann das für Kalium bzw. Aluminium eintretende Metall der Bezeichnung vorgesetzt wird, zum Beispiel Chromalaun für das schwefelsaure Doppelsalz von Kalium und Chrom. ⓘ

Alaune haben immer die Zusammensetzung M^IM^III(SO₄)₂·12 H₂O, wobei M^I einwertige Metallkationen wie die Alkalimetalle Natrium, Kalium, Rubidium und Caesium – mit Ausnahme von Lithium, da es nicht ohne Stabilitätsverlust eingebaut werden kann – Thallium oder auch Ammonium und seine organisch substituierten Derivate sein können; M^III können folgende dreifach positiv geladenen Metallkationen sein: Aluminium, Gallium, Indium, Titan, Vanadium, Chrom, Mangan, Eisen, Cobalt, Rhodium, Iridium und zum Teil auch Thallium. Die typischen Alaune sind die mit Aluminium, Chrom und Eisen. Sämtliche Alaune kristallisieren im kubischen System, meist in der Oktaederform und immer mit 12 Molekülen Kristallwasser. Vom Natrium sind ferner nur zwei sehr unbeständige Alaune bekannt, der Aluminium- und der Chrom-Alaun. ⓘ

Kalialaun als Mineral, gefunden in Utah ⓘ

Ein Kristall aus Ammoniumeisenalaun ⓘ

Schüttgut Kaliumalaun KAl(SO
₄)
₂-12H
₂O ⓘ

Alaun (/ˈæləm/) ist eine chemische Verbindung, in der Regel ein hydratisiertes Doppelsulfatsalz von Aluminium mit der allgemeinen Formel X Al(SO
₄)
₂-12 H
₂O, wobei X ein einwertiges Kation wie Kalium oder Ammonium ist. Der Begriff "Alaun" selbst bezieht sich oft auf Kaliumalaun mit der Formel KAl(SO
₄)
₂-12 H
₂O. Andere Alaune werden nach dem einwertigen Ion benannt, z. B. Natriumalaun und Ammoniumalaun. ⓘ

Die Bezeichnung "Alaun" wird auch allgemeiner für Salze mit derselben Formel und Struktur verwendet, mit der Ausnahme, dass Aluminium durch ein anderes dreiwertiges Metallion wie Chrom^III und/oder Schwefel durch ein anderes Chalkogen wie Selen ersetzt wird. Das häufigste dieser Analoga ist Chromalaun KCr(SO
₄)
₂-12 H
₂O. ⓘ

In den meisten Industriezweigen wird der Name "Alaun" (oder "Papiermacher-Alaun") für Aluminiumsulfat, Al
₂ (SO
₄)
₃-n H
₂O, das für die meisten industriellen Ausflockungen verwendet wird (die Variable n ist eine ganze Zahl, deren Größe von der Menge des im Alaun absorbierten Wassers abhängt). In der Medizin kann sich "Alaun" auch auf Aluminiumhydroxidgel beziehen, das als Adjuvans für Impfstoffe verwendet wird. ⓘ

Geschichte

Löschbombe: Das Gemisch aus feinem Alaunpulver und ein wenig Schießpulver wurde durch einen Schwefelfaden an der Öffnung gezündet (um 1700) ⓘ

Die Ägypter nutzten Alaun bereits als Flammschutzmittel für Holz. Gefundene Stücke stammen aus dem Jahr 450 v. Chr. Auch die Römer nutzten es zu diesem Zweck und versetzten es zusätzlich mit Essig. Ferner benutzten sie es als Antitranspirant: „Er entfernt den Gestank unter den Achseln sowie auch den Schweiß“. ⓘ

Auch in der Alchimie fand Alaun um das 11. Jahrhundert Anwendung. ⓘ

Während des 14. und 15. Jahrhunderts besaß die Florentiner Familie der Medici das alleinige Vergütungsrecht auf dieses zur Tuchfärbung nötige Mineral. Sie betrieb zusammen mit der Kirche das erste europäische Alaunwerk in Tolfa. ⓘ

In der frühneuzeitlichen Pharmazie unterschied man ungereinigten Alaun (Alumen crudum), faserigen Federalaun (Alumen plumosum) und gebrannten Alaun (Alumen ustum) sowie Alumen zuccarinum (mit Zucker und Eiweiß gemischter Alaun). ⓘ

1578 verkaufte der zum Protestantismus übergetretene Bankier Horatio Palavicino, dessen Familie das päpstliche Alaunmonopol verwaltete, den gesamten Vorrat gegen einen von Königin Elisabeth von England unterzeichneten Schuldschein über 29.000 Pfund und die Gewährung des Importmonopols an die Niederländer. England hatte lange darunter gelitten, dass das damalige Monopol beim Kirchenstaat lag und die Importe, die für die Tuchindustrie zur Fixierung der Farben wichtig waren, nach der Loslösung der Kirche von England unter Heinrich VIII. behindert waren. Man prospektierte danach auch im eigenen Land und Thomas Chaloner baute in Yorkshire ab 1607 eine eigene Alaunindustrie basierend auf Alaunschiefer auf. ⓘ

In den 1830er Jahren betrieben Leopold Bleibtreu (1777–1839) und dessen Bruder Abraham (1775–1852) die größte Alaunhüttenunternehmung Preußens im heutigen Bonner Stadtteil Holzlar. ⓘ

Alaun in archäologischen Funden

Die westliche Wüste Ägyptens war im Altertum eine wichtige Quelle für Alaunersatzstoffe. Diese Evaporite bestanden hauptsächlich aus FeAl
₂(SO
₄)
₄-22 H
₂O, MgAl
₂(SO
₄)
₄-22 H
₂O, NaAl(SO
₄)
₂-6 H
₂O, MgSO
₄-7H
₂O und Al
₂(SO
₄)
₃-17 H
₂O. Der antike Grieche Herodot erwähnt in seinen Historien ägyptischen Alaun als wertvolles Handelsgut. ⓘ

Die Herstellung von Kaliumalaun aus Alunit ist auf der Insel Lesbos archäologisch belegt. Die Stätte wurde im 7. Jahrhundert n. Chr. verlassen, geht aber mindestens auf das 2. Jahrhundert n. Chr. zurück. Bei dem einheimischen Alaun von der Insel Melos scheint es sich um eine Mischung aus Alunogen (Al
₂(SO
₄)
₃-17 H
₂O) mit Kaliumalaun und anderen kleineren Sulfaten. ⓘ

Alumen bei Plinius und Dioskurides

Eine ausführliche Beschreibung einer Substanz namens Alumen findet sich in der Naturgeschichte des Römers Plinius des Älteren. ⓘ

Vergleicht man Plinius' Beschreibung mit der von Dioskurides gegebenen Beschreibung der Stupteria, so ist es offensichtlich, dass beide identisch sind. Plinius informiert uns, dass eine Form von Alumen in der Erde natürlich vorkommt, und nennt es salsugoterrae. ⓘ

Plinius schreibt, dass verschiedene Substanzen unter dem Namen Alumen unterschieden wurden, die sich jedoch alle durch einen gewissen Grad an Adstringenz auszeichneten und alle zum Färben und in der Medizin verwendet wurden. Plinius schrieb, dass es eine andere Art von Alaun gibt, die die Griechen schiston nennen und die sich in Fäden von weißlicher Farbe aufspaltet". Aus dem Namen Schiston und der Art der Bildung geht hervor, dass es sich bei dieser Art um das Salz handelt, das sich spontan auf bestimmten salzhaltigen Mineralien wie Alaunschiefer und bituminösem Schiefer bildet und hauptsächlich aus Eisen- und Aluminiumsulfaten besteht. Eine Art von Alaun war eine Flüssigkeit, die zu Verfälschungen neigte; in reinem Zustand hatte es jedoch die Eigenschaft, bei Zugabe von Granatapfelsaft schwarz zu werden. Diese Eigenschaft scheint eine Lösung von Eisensulfat in Wasser zu kennzeichnen; eine Lösung von gewöhnlichem (Kalium-)Alaun würde diese Eigenschaft nicht besitzen. Die Verunreinigung mit Eisensulfat war sehr unbeliebt, da sie die Farbstoffe verdunkelte und trübte. An manchen Orten mag das Eisensulfat gefehlt haben, so dass das Salz weiß war und sich nach Plinius zum Färben heller Farben eignete. ⓘ

Plinius beschreibt mehrere andere Arten von Alaun, aber es ist nicht klar, um welche Mineralien es sich dabei handelt. Das Alaun der Antike war also nicht immer Kaliumalaun, nicht einmal ein Alkalialuminiumsulfat. ⓘ

Alaun in mittelalterlichen Texten beschrieben

Alaun und grüner Vitriol (Eisensulfat) haben beide einen süßlichen und adstringierenden Geschmack, und ihre Verwendungszwecke überschnitten sich. Daher scheinen die Alchemisten und andere Autoren im Mittelalter die beiden Salze nicht genau voneinander unterschieden zu haben. In den Schriften der Alchemisten finden wir die Worte misy, sory und chalcanthum für beide Verbindungen; und der Name atramentum sutorium, von dem man annehmen könnte, dass er ausschließlich für grünes Vitriol gilt, wurde gleichgültig auf beide angewendet. ⓘ

Alaun war im islamischen Mittelalter das am häufigsten verwendete Beizmittel in der Farbstoffindustrie. Er war das Hauptexportgut der Tschad-Region, von wo aus er zu den Märkten Ägyptens und Marokkos und dann weiter nach Europa transportiert wurde. Weitere, weniger bedeutende Quellen fanden sich in Ägypten und im Jemen. ⓘ

Das moderne Verständnis der Alaune

In den frühen 1700er Jahren behauptete G.E. Stahl, dass die Reaktion von Schwefelsäure mit Kalkstein eine Art Alaun ergibt. Dieser Irrtum wurde bald von J.H. Pott und A.S. Marggraf korrigiert, die zeigten, dass der Niederschlag, den man erhält, wenn man eine Alkalilösung in eine Alaunlösung gießt, nämlich Tonerde, sich von Kalk und Kreide deutlich unterscheidet und einer der Bestandteile von gewöhnlichem Ton ist. ⓘ

Marggraf zeigte auch, dass perfekte Kristalle mit den Eigenschaften von Alaun erhalten werden können, wenn man Tonerde in Schwefelsäure auflöst und der konzentrierten Lösung Pottasche oder Ammoniak hinzufügt. 1767 stellte Torbern Bergman fest, dass für die Umwandlung von Aluminiumsulfat in Alaun Kalium- oder Ammoniumsulfate erforderlich sind, während Natrium oder Kalzium nicht funktionieren.

Die Zusammensetzung des gewöhnlichen Alauns wurde schließlich 1797 von Vauquelin bestimmt. Klaproth entdeckte das Vorhandensein von Kalium in Leuzit und Lepidolith, wies Vauquelin nach, dass Alaun ein Doppelsalz ist, das aus Schwefelsäure, Tonerde und Pottasche besteht. In der gleichen Zeitschrift veröffentlichte Chaptal die Analyse von vier verschiedenen Alaunarten, nämlich römischem Alaun, levantinischem Alaun, britischem Alaun und einem von ihm selbst hergestellten Alaun, und bestätigte damit das Ergebnis von Vauquelin. ⓘ

Herstellung

Einige Alaune kommen als Mineralien vor, das wichtigste davon ist Alunit. ⓘ

Die wichtigsten Alaune - Kalium, Natrium und Ammonium - werden industriell hergestellt. Typische Rezepturen beinhalten die Kombination von Aluminiumsulfat und dem einwertigen Sulfatkation. Das Aluminiumsulfat wird normalerweise durch die Behandlung von Mineralien wie Alaunschiefer, Bauxit und Kryolith mit Schwefelsäure gewonnen. ⓘ

Arten

Kristall von Kaliumalaun ⓘ

Alaun auf Aluminiumbasis wird nach dem einwertigen Kation benannt. Im Gegensatz zu den anderen Alkalimetallen bildet Lithium keine Alaune, was auf die geringe Größe seines Ions zurückzuführen ist. ⓘ

Die wichtigsten Alaune sind ⓘ

• Kaliumalaun, KAl(SO
  ₄)
  ₂-12 H
  ₂O, auch "Pottasche-Alaun" oder einfach "Alaun" genannt
• Natriumalaun, NaAl(SO
  ₄)
  ₂-12 H
  ₂O, auch "Soda-Alaun" oder "SAS" genannt
• Ammoniumalaun, NH
  ₄Al(SO
  ₄)
  ₂-12 H
  ₂O ⓘ

Chemische Eigenschaften

Alaune auf Aluminiumbasis haben eine Reihe von gemeinsamen chemischen Eigenschaften. Sie sind wasserlöslich, haben einen süßlichen Geschmack, reagieren als Säure, indem sie blauen Lackmus rot färben, und kristallisieren in regelmäßigen Oktaedern. In Alaunen ist jedes Metallion von sechs Wassermolekülen umgeben. Beim Erhitzen verflüssigen sie sich, und wenn die Erhitzung fortgesetzt wird, wird das Kristallwasser ausgetrieben, das Salz schäumt und quillt auf, und schließlich bleibt ein amorphes Pulver übrig. Sie sind adstringierend und säurehaltig. ⓘ

Kristallstruktur

Alaune kristallisieren in einer von drei verschiedenen Kristallstrukturen. Diese Klassen werden als α-, β- und γ-Alaune bezeichnet. Die ersten Röntgenkristallstrukturen von Alaunen wurden 1927 von James M. Cork und Lawrence Bragg veröffentlicht und dienten zur Entwicklung der Technik der isomorphen Ersetzung von Phasen. ⓘ

Löslichkeit

Die Löslichkeit der verschiedenen Alaune in Wasser ist sehr unterschiedlich, wobei Natriumalaun gut wasserlöslich ist, während Cäsium- und Rubidiumalaune nur schwer löslich sind. Die verschiedenen Löslichkeiten sind in der folgenden Tabelle dargestellt. ⓘ

Bei der Temperatur T lösen sich 100 Teile Wasser:

T	Ammonium Alaun	Kalium Alaun	Rubidium Alaun	Cäsium Alaun
0 °C	2.62	3.90	0.71	0.19
10 °C	4.50	9.52	1.09	0.29
50 °C	15.9	44.11	4.98	1.235
80 °C	35.20	134.47	21.60	5.29
100 °C	70.83	357.48	···	···

ⓘ

Verwendungen

Alaune auf Aluminiumbasis werden seit dem Altertum verwendet und sind auch heute noch in vielen industriellen Prozessen von Bedeutung. Der am häufigsten verwendete Alaun ist Kaliumalaun. Er wird seit der Antike als Flockungsmittel zur Klärung trüber Flüssigkeiten, als Beizmittel beim Färben und beim Gerben verwendet. Es wird auch heute noch in der Wasseraufbereitung, in der Medizin, in der Kosmetik (in Deodorants), in der Lebensmittelzubereitung (in Backpulver und Beizen) und zum Feuerfestmachen von Papier und Stoffen verwendet. ⓘ

Alaun wird auch als Alaunstift (in Alaunstiften, die in Apotheken erhältlich sind) oder als Alaunblock (in Friseurläden und Herrenausstattern erhältlich) verwendet, um Blutungen bei Rasierschnitten zu stoppen, sowie als Adstringens. Ein Alaunblock kann direkt als parfümfreies Deodorant (Antitranspirant) verwendet werden, und auf indischen Basaren wird zu diesem Zweck unbehandelter Mineralalaun verkauft. Im gesamten südostasiatischen Inselreich ist Kaliumalaun vor allem als Tawas bekannt und hat zahlreiche Verwendungsmöglichkeiten. Es wird als traditionelles Antitranspirant und Deodorant sowie in der traditionellen Medizin zur Behandlung von offenen Wunden und Geschwüren verwendet. Die Kristalle werden in der Regel vor der Verwendung zu einem feinen Pulver gemahlen. ⓘ

Im viktorianischen Zeitalter wurde Alaun zusammen mit anderen Substanzen wie Gips verwendet, um bestimmte Lebensmittel, insbesondere Brot, zu verfälschen. Er wurde verwendet, um minderwertiges Mehl weißer erscheinen zu lassen, so dass die Hersteller weniger Geld für weißeres Mehl ausgeben mussten. Da Alaun Wasser bindet, macht er das Brot schwerer, so dass die Händler in ihren Geschäften mehr dafür verlangen können. Die Menge an Alaun, die in jedem Laib Brot enthalten war, konnte für den Menschen giftige Werte erreichen und chronischen Durchfall verursachen, der bei kleinen Kindern zum Tod führen konnte. ⓘ

In Indonesien und auf den Philippinen wurden Lösungen aus Tawas, Salz, Borax und organischen Pigmenten verwendet, um die Farbe von Goldornamenten zu verändern. Auf den Philippinen wurden auch Alaunkristalle verbrannt und von Babaylan (Schamanen) zur Wahrsagerei in ein Wasserbecken getropft. In den animistischen Anito-Religionen der Inseln wird Alaun auch für andere Rituale verwendet. ⓘ

In der traditionellen japanischen Kunst wurden Alaun und Tierleim in Wasser aufgelöst und bildeten eine Flüssigkeit, die als Dousa (:ja:礬水) bekannt ist und als Grundierung für die Papierleimung verwendet wurde. ⓘ

Alaun in Form von Kaliumaluminiumsulfat oder Ammoniumaluminiumsulfat in einem konzentrierten Bad mit heißem Wasser wird regelmäßig von Juwelieren und Mechanikern verwendet, um gehärtete Stahlbohrer aufzulösen, die in Gegenständen aus Aluminium, Kupfer, Messing, Gold (jedes Karat), Silber (sowohl Sterling als auch Fein) und Edelstahl abgebrochen sind. Der Grund dafür ist, dass Alaun mit keinem dieser Metalle in nennenswertem Umfang chemisch reagiert, aber Kohlenstoffstahl korrodiert. Wenn eine Alaunmischung, in der ein Werkstück mit einem Bohrer steckt, erhitzt wird, kann der Bohrer, wenn er klein genug ist, manchmal innerhalb von Stunden aufgelöst/entfernt werden. ⓘ

Verwandte Verbindungen

Chrom-Alaun-Kristall ⓘ

Viele dreiwertige Metalle sind in der Lage, Alaun zu bilden. Die allgemeine Form von Alaun ist XY (SO
₄)
₂-n H
₂O, wobei X ein Alkalimetall oder Ammonium, Y ein dreiwertiges Metall und n oft 12 ist. Das wichtigste Beispiel ist Chromalaun, KCr(SO
₄)
₂-12 H
₂O, ein dunkelviolettes, kristallines Doppelsulfat von Chrom und Kalium, das in der Gerberei verwendet wurde. ⓘ

Im Allgemeinen lassen sich Alaune leichter bilden, wenn das Alkalimetallatom größer ist. Diese Regel wurde erstmals 1902 von Locke aufgestellt, der feststellte, dass ein dreiwertiges Metall, das kein Cäsiumalaun bildet, auch mit keinem anderen Alkalimetall oder mit Ammonium ein Alaun bildet. ⓘ

Selenathaltige Alaune

Es sind auch Selen- oder Selenat-Alaune bekannt, die Selen anstelle von Schwefel im Sulfat-Anion enthalten, wodurch Selenat (SeO2-
₄) bilden. Sie sind starke Oxidationsmittel. ⓘ

Gemischte Alaune

Alaun-Kristall mit einer kleinen Menge Chrom-Alaun, um eine leicht violette Farbe zu erhalten ⓘ

In einigen Fällen können feste Lösungen von Alaunen mit verschiedenen einwertigen und dreiwertigen Kationen auftreten. ⓘ

Andere Hydrate

Neben den Alaunen, die Dodekahydrate sind, kommen Doppelsulfate und Selenate von ein- und dreiwertigen Kationen mit anderen Hydratationsgraden vor. Diese Stoffe können ebenfalls als Alaune bezeichnet werden, darunter die Undecahydrate wie Mendozit und Kalinit, Hexahydrate wie Guanidinium [ CH
₆N⁺
₃ ] und Dimethylammonium [ (CH
₃)2NH⁺
₂ ] "Alaune", Tetrahydrate wie Goldichit, Monohydrate wie Thallium-Plutonium-Sulfat und wasserfreie Alaune (Yavapaiite). Diese Klassen umfassen unterschiedliche, sich jedoch überschneidende Ionenkombinationen. ⓘ

Andere Doppelsulfate

Ein Pseudo-Alaun ist ein Doppelsulfat mit der typischen Formel X SO
₄-Y (2 SO
₄)
₃-22 H
₂O, wobei

X ein zweiwertiges Metallion ist, wie z. B.

Kobalt (Wupatkiit), Mangan (Apjohnit), Magnesium (Pickingerit) oder Eisen (Halotrichit oder Federalaun) und

Y ein dreiwertiges Metallion ist. ⓘ

Doppelsulfate mit der allgemeinen Formel X
₂SO
₄-Y
₂(SO
₄)
₃-24 H
₂O sind ebenfalls bekannt, wobei

X ein einwertiges Kation ist, wie

Natrium, Kalium, Rubidium, Cäsium oder Thallium^I, oder ein zusammengesetztes Kation wie Ammonium (NH⁺
₄), Methylammonium (CH3NH⁺
₃), Hydroxylammonium (HONH⁺
₃) oder Hydrazinium (N
₂H⁺
₅)

Y ist ein dreiwertiges Metallion, z. B.

Aluminium, Chrom, Titan, Mangan, Vanadium, Eisen^III, Kobalt^III, Gallium, Molybdän, Indium, Ruthenium, Rhodium oder Iridium.

Analoge Selenate kommen ebenfalls vor. Die möglichen Kombinationen aus einwertigem Kation, dreiwertigem Kation und Anion hängen von der Größe der Ionen ab. ⓘ

Ein Tutton-Salz ist ein Doppelsulfat mit der typischen Formel X
₂SO-
₄Y SO
₄-6H
₂O, wobei X ein einwertiges Kation und Y ein zweiwertiges Metallion ist. ⓘ

Doppelsulfate der Zusammensetzung X
₂SO
₄-2Y SO
₄, wobei

X ein einwertiges Kation ist und

Y ein zweiwertiges Metallion ist, werden als Langbeinite bezeichnet, nach dem Prototyp des Kaliummagnesiumsulfats. ⓘ

Kalialaun

Kalialaun, KAl(SO₄)₂·12 H₂O, enthält 45,5 % Kristallwasser, bildet farblose, durchsichtige, bisweilen sehr große Kristalle, die sich erst bei längerem Lagern an der Luft mit einem feinen, weißen, undurchsichtigen Häutchen von verwitterter Substanz überziehen, schmeckt herbe und zugleich süßlich und kann in größeren Dosen schädlich wirken. Das spezifische Gewicht wird von Kopp mit 1,924 g/cm³ angegeben. Beim Erwärmen schmilzt der Alaun zunächst in seinem Kristallwasser und hinterlässt schließlich eine lockere, weiße, undurchsichtige Masse, die man gebrannter Alaun (lateinisch Alumen ustum) nennt. Seine Löslichkeit ist in heißem Wasser sehr groß, in kaltem sehr gering, so dass die Reindarstellung verhältnismäßig leicht gelingt; die Lösung reagiert sauer. Als häufigste Kristallform zeigt sich das Oktaeder, an dem zuweilen die Würfelflächen abstumpfend auftreten. Besonders ist dies bei dem früher seiner Reinheit wegen hochgeschätzten römischen Alaun der Fall, der deshalb auch kubischer oder Würfelalaun genannt wurde. Die Würfelform lässt sich dadurch erzielen, dass man zu der heißen konzentrierten Lösung Pottasche (Kaliumcarbonat), Soda (Natriumcarbonat) oder Ammoniak hinzusetzt, bis ein bleibender Niederschlag entsteht, und dann erst erkalten lässt. Solche Kristalle heißen neutraler oder abgestumpfter Alaun und sind, chemisch betrachtet, basische Salze. ⓘ

Chromalaun

Formel: KCr(SO₄)₂·12H₂O (vollständige Bezeichnung Chrom(III)-kaliumsulfat-Dodecahydrat oder Kaliumchrom(III)-sulfat). Chromalaun ist dunkelviolett und kristallisiert in Oktaedern. Gemischt mit Kalialaun eignet es sich gut für die einfache Kristallzucht. ⓘ

• Aluminium-Alaun-Einkristall, Chrom-dotiert
• 

  Entlang der Oktaederkanten sind Rhombendodekaeder-Flächen angedeutet.

• 

  Derselbe Kristall mit Sicht auf die Dreiecksflächen …

• 

  … und von oben. ⓘ

Alaune mit Selenaten

Es gibt auch einige wenige Selenate SeO₄²⁻, die in ihrer Kristallstruktur den Alaunen entsprechen. Es sind solche Verbindungen mit den großen Ammonium-, Rubidium- und Caesium-ionen als Alkalikomponente bekannt. Die allgemeine Formel lautet M^IM^III(SeO₄)₂·12H₂O (M^III = Al, Ga, Fe, Cr, Rh, Ir). ⓘ

Liste von Alaun-Kombinationen

Aluminium NaAl(SO4)2·12 H2O KAl(SO4)2·12 H2O RbAl(SO4)2·12 H2O CsAl(SO4)2·12 H2O TlAl(SO4)2·12 H2O NH4Al(SO4)2·12 H2O Gallium KGa(SO4)2·12 H2O RbGa(SO4)2·12 H2O CsGa(SO4)2·12 H2O TlGa(SO4)2·12 H2O NH4Ga(SO4)2·12 H2O Indium RbIn(SO4)2·12 H2O CsIn(SO4)2·12 H2O NH4In(SO4)2·12 H2O Titan KTi(SO4)2·12 H2O RbTi(SO4)2·12 H2O CsTi(SO4)2·12 H2O NH4Ti(SO4)2·12 H2O Vanadium KV(SO4)2·12 H2O RbV(SO4)2·12 H2O CsV(SO4)2·12 H2O NH4V(SO4)2·12 H2O

Chrom NaCr(SO4)2·12 H2O KCr(SO4)2·12 H2O RbCr(SO4)2·12 H2O CsCr(SO4)2·12 H2O TlCr(SO4)2·12 H2O NH4Cr(SO4)2·12 H2O Mangan RbMn(SO4)2·12 H2O CsMn(SO4)2·12 H2O Eisen KFe(SO4)2·12 H2O RbFe(SO4)2·12 H2O CsFe(SO4)2·12 H2O TlFe(SO4)2·12 H2O NH4Fe(SO4)2·12 H2O Cobalt KCo(SO4)2·12 H2O RbCo(SO4)2·12 H2O CsCo(SO4)2·12 H2O NH4Co(SO4)2·12 H2O Rhodium RbRh(SO4)2·12 H2O CsRh(SO4)2·12 H2O Iridium RbIr(SO4)2·12 H2O CsIr(SO4)2·12 H2O NH4Ir(SO4)2·12 H2O ⓘ